Kamijou Shiina fungiert als Mutter von Kamijou Touma und Ehefrau von Kamijou Touya. Ihr auffallend jugendliches Aussehen lässt oft vermuten, sie sei halb so alt wie ihr Ehemann, obwohl sie fast gleichaltrig sind – eine Beobachtung, die ihr Sohn und Misaka Misuzu machten. Sie verkörpert Eleganz durch knöchellange weiße Kleider, Cardigans und weiße Hüte mit Krempe, was ihre vornehme "Ojou-sama"-Aura unterstreicht. In ihrer Sprache verwendet sie häufig den höflichen Ausruf "Ara, ara" (entspricht "Ach, ach").

Shiinas Haupthobby ist das Paragliding, wofür sie in der Nachbarschaft bekannt ist. Um diese Aktivität zu unterstützen, trainiert sie ihre Lunge durch Schwimmen in einem exklusiven Sportcenter in Kanagawa. Während ihrer Flüge schickt sie Touma regelmäßig Luftaufnahmen ihres Zuhauses. Sie schläft sehr tief und lässt sich selbst durch laute Geräusche nicht stören.

Trotz ihrer ruhigen Art zeigt Shiina Eifersucht, wenn sich Frauen Touya nähern. Sie droht ihm indirekt, wenn er flirtet oder andere Frauen ansieht, und macht ihn dafür verantwortlich, dass Touma diese Eigenschaft geerbt hat. Sie erwidert Touyas Zuneigung und erlaubte ihm einmal, freizügige Badekleidung zu kaufen. Sowohl ihren Ehemann als auch ihren Sohn spricht sie mit dem respektvollen "-san"-Suffix an.

Sie stimmte Toumas Wechsel nach Academy City aufgrund seines extremen Pechs zu, obwohl die genauen Gründe unklar bleiben. Während Touya geschäftlich unterwegs ist, bleibt sie meist zu Hause, geht aber zum Schwimmen oder Paragliding aus. Nach dem Umzug von einem traditionellen japanischen Haus in ein modernes Zuhause füllte sich ihre Wohnung mit Souvenirs, die Touya gesammelt hatte.

Während des Angel-Fall-Arcs veränderte ein Zauber Shiinas Erscheinung in die von Index, weshalb Touma zunächst einen Familienstreich vermutete. In dieser Form trug sie am Strand freizügige Badekleidung, was Touma peinlich berührte. Ihre Paragliding-Fotos halfen ihm später, einen Eindringling im Haus zu identifizieren. In der Anime-Adaption traf sie auf Tsuchimikado Motoharu (als Idol Hitotsui Hajime getarnt), schwärmte für ihn und verzögerte Touma in einem kritischen Moment.

Zum Daihasei-Festival besuchten Shiina und Touya Academy City, um Toumas Wettkämpfe zu verfolgen. Sie wurde eifersüchtig, als Misaka Misuzu und Oriana Thomson sich Touya näherten, doch diese Begegnung führte zu einer dauerhaften Freundschaft mit Misuzu. Als Touma während der Spiele verschwand, drückten sie und Touya gegenüber Komoe Tsukuyomi ihr Vertrauen in seine Entscheidungen aus und stellten sein Handeln über den Wettkampf. Später warteten sie im Krankenhaus auf ihn nach seinem Kampf mit Oriana.

Im Homecoming-Arc schwamm Shiina mit Misuzu in einem Fitnessclub und sprach über die Abwesenheit ihrer Ehemänner. Sie gab zu, von Toumas Aufenthalt in Russland durch Nachrichtenberichte gewusst zu haben, ähnlich wie Mikoto Misaka. Nachdem Academy City ausweichende Antworten über Touma gegeben hatte, erwog sie, ihm bei seiner Rückkehr einen Blu-ray-Player an den Kopf zu werfen, was auf frühere ähnliche Aktionen gegenüber Touya hindeutete.

Während Gremlins Invasion in Tokio im Magic-God-Othinus-Arc strandeten Shiina und Misuzu in einem Sportclub angesichts der öffentlichen Panik. Auf Notfall-Nachrichtenboards beschränkt, nahm Shiina eine Sprachnachricht auf, die Touma während seines Kampfes mit Freyja erreichte und ihn veranlasste, Verbündete für ihre Rettung zu suchen. Später, in Othinus’ verzerrter Welt, in der Touma als Feind der Menschheit verteufelt wurde, standen Shiina und Touya als seine Eltern vor Gericht. Sie distanzierten sich öffentlich von ihm als "absolutem Bösen" und schworen, ihren "Fehler zu korrigieren", was zu seiner Verzweiflung beitrug.

Shiina pflegt eine Freundschaft mit Misaka Misuzu, verbunden durch ihre gemeinsame Mutterrolle und jugendliches Aussehen. Während einer Schwimmsitzung sprachen sie über die häufige Abwesenheit ihrer Ehemänner, ohne zu wissen, dass beide in separate globale Vorfälle verwickelt waren. Ihre Cousine, Otohime Tatsugami, interagierte mit ihr während des Angel-Fall-Arcs, als sie mit Mikoto Misaka den Körper getauscht hatte.

Kamijo Shiina