In Shimotsuki Village früh verwaist, nachdem sein Vater im Kampf gegen Piraten starb und seine Mutter einer Krankheit erlag, trainierte Roronoa Zoro in einem örtlichen Dojo. Dort trat er gegen Shimotsuki Kuina an und erlitt etwa 2.000 Niederlagen. Sie schworren sich, einer von ihnen würde der stärkste Schwertkämpfer der Welt werden. Nach Kuinas tödlichem Unfall erbte Zoro ihr Schwert Wado Ichimonji und entwickelte den einzigartigen Drei-Schwert-Stil, bei dem er je ein Schwert in jeder Hand und eines im Mund führt. Er ging zur See, verirrte sich aber und überlebte als Kopfgeldjäger, was ihm den Spitznamen "Piratenjäger" einbrachte. Einmal lehnte er ein Angebot zum Beitritt zu Baroque Works ab, was in der Notwehr-Tötung ihres Agenten Mr. 7 resultierte.

Zoros Weg kreuzte sich mit Monkey D. Luffys in Shells Town, wo er nach der Verteidigung eines Mädchens namens Rika gegen den Sohn des Marinekapitäns der Hinrichtung gegenüberstand. Luffy befreite ihn unter der Bedingung, dass Zoro seiner Crew beitritt. In Anerkennung ihrer gemeinsamen Ambitionen willigte Zoro ein, stellte aber klar, dass Luffy sein Ziel, der stärkste Schwertkämpfer zu werden, nicht behindern dürfe. Damit begann seine Rolle als Kämpfer der Strohhut-Piraten und Luffys rechte Hand.

Zoro strahlt eine ernste, reservierte Ausstrahlung aus, oft von Wut begleitet. Er priorisiert Training und Schlaf über Geselligkeit und hält strikt an Bushido-Prinzipien fest: Er greift Gegner nicht von hinten an, es sei denn, Crewmitglieder sind in Gefahr, und betrachtet eine Narbe am Rücken als größte Schande eines Schwertkämpfers. Trotz seiner distanzierten Art zeigt er tiefe Loyalität, etwa als er Luffys Schmerzen und lebensbedrohliche Verletzungen aus der Thriller-Bark-Schlacht mittels Kumas Kraft auf sich nahm und dies später mit "nichts passiert" abtat.

Seine Kampfkraft basiert auf Drei-Schwert-Stil-Techniken, später erweitert zum "King of Hell"-Stil mit Rüstungs- und Eroberer-Haki. Er führt Wado Ichimonji, Sandai Kitetsu und Enma und besitzt extreme physische Widerstandsfähigkeit. Eine Schwäche ist seine katastrophale Orientierungslosigkeit.

In "Protect! The Last Great Performance" wirkte Zoro widerwillig in einer Theateraufführung auf Randolphs Schiff mit. Als Marines unter Commander Governor angriffen und Randolph framten, verteidigte Zoro das Schiff neben Sanji, zerstörte ein Marineschiff und fing Kanonenfeuer ab, was Randolphs Abschiedsvorstellung rettete.

Zoros Charakterentwicklung zeigt unerschütterliche Loyalität zu Luffy, etwa durch strikte Bedingungen für Usopps Rückkehr. Er vertraut Verbündeten wie Trafalgar Law leichter. Während des Timeskips trainierte er unter Dracule Mihawk, erhielt eine Narbe über dem linken Auge und verbesserte seine Fähigkeiten deutlich. In Wano akzeptierte er sein Samurai-Erbe, trug traditionelle Kleidung und übernahm lokale Sprechweisen. Sein Kopfgeld stieg nach dem Überfall auf Onigashima von 60.000.000 auf 1.111.000.000.

Roronoa Zoro