Ayane Kijima führt das Shining Star an, ein Elite-Team von Magischen Mädchen, das direkt der Obersten Hexe unterstellt ist. Sie steht über anderen Magischen Mädchen, einschließlich Sasami und ihren Freundinnen, sowohl in akademischer Hinsicht als auch in magischer Erfahrung. Ayane hat eine androgyne Erscheinung und trägt typischerweise ein schwarzes Kleid und einen nicht spitz zulaufenden Hut, der an ein Hexenkostüm erinnert, was sich stark von den farbenfrohen Stilen ihrer Altersgenossinnen abhebt.

Sie war die favorisierte Kandidatin für die "Jungfrau der Morgenröte", bevor sie den Titel an Misao Shinohara verlor. Trotzdem behielt Ayane eine Mentorinnenrolle für Misao bei, indem sie ihr Anleitung und Ermutigung gab, um ihr Potenzial zu entfalten. Misao betrachtete Ayane als eine respektierte Mentorin und Vorbild. Ayane drängte Misao dazu, ihre Rolle als "Jungfrau der Morgenröte" mit Selbstvertrauen und Stolz anzunehmen, besonders nachdem Misao ihre Erwartungen während ihrer Rivalität übertroffen hatte. Nach der endgültigen Niederlage der Obersten Hexe gab Ayane ihre Rache gegen die Menschheit auf.

Ayane zeichnet sich durch Stoizismus und Reife aus. Ihre Führungsqualitäten und Hingabe machten sie zu einem natürlichen Vorbild unter ihren Altersgenossinnen, selbst nach dem Verlust ihres Titels. Sie bewahrte eine strenge, aber freundliche Art und riet Misao, Stärke und Würde zu verkörpern. Ayane hegte nach ihrer Niederlage keinen Groll oder Neid gegenüber Misao; stattdessen drückte sie Stolz auf Misao persönliches Wachstum aus, insbesondere auf ihr neues Selbstvertrauen und die Akzeptanz ihrer Kraft während der finalen Konfrontation mit Sasanis Gruppe.

Ihr Hintergrund ist teilweise undefiniert, obwohl sie dieselbe Highschool wie andere Magische Mädchen besucht, was ihr Alter zwischen 15 und 18 Jahren einordnet. Sie lebt in derselben Stadt wie die Hauptcharaktere und wird gelegentlich in einer Sailor-Uniform gesehen. Im Gegensatz zu Sasanis Gruppe verbündete sich Ayane freiwillig mit den Hexen, aufgrund ihrer Desillusionierung mit der Menschheit. Sie entwickelte eine tiefe Loyalität gegenüber der Obersten Hexe und strebte aktiv den Titel der "Jungfrau der Morgenröte" an, bevor Misao aufstieg.

Als Magisches Mädchen besitzt Ayane angeborene magische Fähigkeiten, ohne sich verwandeln oder auf Hilfsmittel angewiesen zu sein. Als meisterhafte Duellistin galt sie als das mächtigste Magische Mädchen im Shining Star-Team und darüber hinaus, bevor Misao auftauchte. Ihre Bilanz umfasste 69 aufeinanderfolgende Duellsiege, und ihr Können übertraf das von Sasanis Gruppe bei Weitem, sodass sie Sasanis Zaubersprüche mühelos abwehren konnte. Zu ihren magischen Spezialgebieten zählen Transmutation, demonstriert durch die Umwandlung alltäglicher Gegenstände in Waffen wie Peitschen und gedankenkontrollierende Fesseln, sowie die Beherrschung von Dunkelheitsmagie. Sie nutzte auch verzauberte Objekte, wie eine magische Einladung, die Personen herbeirufen und teleportieren konnte, und verwandelte Spielplatzgeräte in ein fliegendes Schiff. Obwohl Misao sie übertraf, bleibt Ayane eines der stärksten Magischen Mädchen, auch wenn ihre Macht unter der bestimmter Hexen wie Itoki oder Wesen wie Keura rangiert.

Ihre Entwicklung gipfelt im Finale der Serie, wo sie und die Shining Star-Mitglieder in der Nähe von Sasanis Freundinnen spazieren gehen, was ihre Wiedereingliederung und den Abschied von ihrer antagonistischen Mission unter der Obersten Hexe symbolisiert. Ayanes Reise spiegelt einen Wandel von unerschütterlicher Loyalität zur Sache der Hexen zu einer geläuterten Figur wider, die das Wachstum ihrer einstigen Rivalinnen anerkennt.

Ayane